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04月29日周一

洗衣新时代 从皂粉到皂型洗衣粉

发布时间:2006-05-25 分享:

纳爱斯公司的“雕牌”天然皂粉从1999年面市至今已有7个年头了,南风公司的“奇强”新皂粉也在“雕牌”天然皂粉面市后的第二年进入市场。此后更有近10个品牌的皂粉在全国各地陆续进入市场,而北京的“洛娃”皂粉、南京的“皂福”皂粉更早于“雕牌”天然皂粉和“奇强”的新皂粉在市场销售多年了。当然,皂粉作为一个粉类洗涤剂至今在洗衣粉总量中所占份额还是很低。全国皂粉的总量估计在3-5万吨之间,但毕竟在市场存在10年之久。根据目前洗衣粉质量全面滑坡的情况下,皂粉将会以其不断提高的性价比获得消费者的欢迎。随着全社会环保意识的增强,对绿色产品的追求将进一步促进皂粉的发展。更随着国际石油价格上涨,皂粉的竞争力将逐步体现。极有可能出现以肥皂及油脂基表面活性剂MES等构成一个新的洗衣粉配方体系,生产皂基型洗衣粉逐步取代目前石油基洗衣粉。

  皂型洗衣粉开发的背景
 
本世纪以来,由于石油、化工原材料、能源涨价和物流成本上升,洗衣粉的制造成本逐步接近边际成本。而洗涤用品的激烈市场竞争,生产企业对洗衣粉谁也不敢提价,企业经济效益下滑,无奈之下唯一的出路是降低标准,导致产品质量滑坡。业内人士应该记得,在上世纪90年代,国内普通洗衣粉碳黑污布的去污比值都会在1.3以上,一些国企的老品牌质量好的去污比值均保持在1.5以上。而目前国内市场销售的洗衣粉包括跨国公司产品,不论有磷无磷,去污比值一般只有1.1-1.2之间。有一个事实可以佐证,2000年之前,无磷粉的性价比与有磷粉相差较大,无磷粉普遍不受欢迎。1999年在226万吨洗衣粉的总产量中无磷粉约16万吨,仅占7%;到了2004年,洗衣粉总产量达到300万吨,无磷粉达到了110万吨,无磷粉的比例上升到36%,因为无磷粉的性价比已基本达到了有磷粉的水平。大家应该清楚,这并不是由于无磷粉性价比提高,而是由于有磷粉性价比逐步下降所致。消费者是最有感觉的,有磷粉、无磷粉使用起来差不多了,所以无磷粉才慢慢被接受的,当然还有政府的禁磷措施的促进。其次,无磷粉由于近几年国内供应的4A沸石质量有一定提高,加上配方上的不断有所改进,无磷粉的质量也略有提高。与此同时,有磷粉由于原材料提价,活性物和三聚磷酸钠用量减少,使去污比值降至临界状态,仅仅大于1.0而已,导致有磷粉和无磷粉的差距缩小。洗衣粉去污性能普遍降低,不能不引起行业人士的高度关注。这样的低价洗衣粉对消费者来说实际上并没有给洗涤减少支出,对环境来说增加负荷。每年二、三百万吨计的无机盐及合成原料排放到水体,对人均水资源占有量很低的我国是一个灾难。

  中国的洗涤剂行业怎么发展?是继续跟着跨国公司亦步亦趋?这些跨国公司能依靠其庞大的全球采购系统对原料的定价有很大的话语权,什么时候都能获得低价的优质原材料,我们国内企业能吗?所以跨国公司并不急于调整产品原有的原料和配方结构,不必增加投资去开发新的有更好性能的原材料及更新工艺设备,就可对付本土企业而独占市场鳌头,中国的洗涤剂工业必须走自己创新之路,才能挽救自己。坚持科学发展观,自主创新才是出路。

  从石油原料转向油脂原料

  当前,面对世界石油价格持续上涨,以石油为原料的磺化和硫酸化的基本原料如烷基苯、α-烯烃、合成脂肪醇、环氧乙烷及后两种原料制成的低加合度的醇醚等基本洗涤剂原料价格迅速上升。相比之下,国际市场油脂价格趋于平稳。这是一个总趋势,行家评估今后10-20年内都将如此,必然将投资再次引向油脂化工这一传统领域。以牛羊油、棕榈油、椰子油生产的肥皂成本一直维持在较低水平。以棕榈硬脂为原料生产的阴离子表面活性剂MES具有优良的洗涤性能,每吨生产成本要比LAS的成本低150-200美元,美国休斯洗涤剂公司(HUISH DETERGENT INC)是一家不大的公司,是OEM企业,专为连锁超市加工自有品牌。该公司采用德国鲁奇公司(Lurqi)的技术制造甲酯(ME),用美国Chemiton公司的技术进行甲酯磺化,投资近1亿美元建成的8万吨的MES装置已于2002年5月投产,国内有关杂志都作了报导。由此休斯公司一举成为全球最大的以油脂为原料制造价廉物美的环保型表面活性剂的最大厂商。日本的狮王公司(Lion)早在上世纪就开发成功MES,用于自己洗涤剂品牌中已有近20年之久,并称对MES生产技术绝对保密。由于MES在技术上确有一定难度,并有一定安全风险,加上此前石油价格并未上涨,所以MES的发展停滞了一些时间。当前石油价格持续上涨,给MES发展带来了诱人的前景。最近有报导称意大利的Ballesfra公司已经取得了300公斤/小时试装置成功经验,并已取得3吨/小时装置的合同。国内浙江赞成科技有限公司正在开发生产MES,2005年6月已出中试产品,下一步要对租赁的大连华润的美国Chemithon公司2吨/小时MES生产系统和活性物干燥装置进行技术改造,生产粉状MES。中轻物产化工有限公司(原吉利达公司)早已闻风而动,称中试获得成功,标志中国洗涤剂工业从石油原料时代转向天然油脂原料的时代已经起步了,这一起步将迈向资源消耗少、生态环境美的可持续发展的道路,是行业遵照建设社会主义节约型社会目标迈出坚实的一步。

从皂粉到皂型洗衣粉

  近几年在市场销售的新一代皂粉,如“雕牌”天然皂粉、“奇强”的新皂粉、南京的“皂福”皂粉等,都有很好的洗涤性能,碳黑污布的去污比值均在1.2以上,高于市售普通洗衣粉。粉体外观白度、颗粒度、流动性、溶解速度等均与普通洗衣粉不相上下。

  肥皂粉的最大特点是其使用的温和性与环境的相融性,肥皂是历史最久的传统洗涤用品,没有人担心使用肥皂的安全性,肥皂洗涤污水也不造成环境问题。至今,皂粉以肥皂作为基础表面活性剂,添加醇系表面活性剂(或烯基磺酸盐),已经具有很好洗涤性能。如能获得MES的供应,MES与肥皂的配伍性更好,抗硬水能力将大为提升,继而皂粉的去污性能也将大为提高。可以这样比拟,肥皂与MES的搭配犹如烷基苯磺酸钠与五钠的黄金搭配。在洗衣粉发展的历史中,三聚磷酸钠作为洗衣粉助剂的使用,标志着洗衣粉产品的成熟;同样,MES作为阴离子表面活性剂与肥皂复配也将标志皂粉或者称皂型洗衣粉产品开发的成熟。

  MES皂型洗衣粉可预期的优良性能,且生产的起始原料都是可再生的天然动植物油脂,生物降解性好,属绿色环保型表面活性剂。MES性能温和、无毒,对人体刺激性、无磷特性均优于LAS,特别适合于生产无磷洗涤剂。MES的研究开发已有几十年的历史,几乎所有著名的洗涤剂公司都曾在MES的开发中投入了大量的人力和财力。相关的研究报告都高度肯定和赞赏MES的优越性能,主要有以下几个方面:①、洗涤性能好,在冷水和硬水中都能保持良好的洗涤性能,即使在软水中C16-C18的MES去污力也高于LAS和AS,在硬水中差距更加明显。②、配伍性好,保持酶活性比LAS好,适合与多种常用表面活性剂和酶制剂的配伍,特别是肥皂的配伍性能并有增效特性。③、泡沫性好。④、钙皂分散性好,特别适合肥皂的改性。⑤、C14-C16的MES在较低的浓度下即可表现出与较高浓度的LAS同等的去污力。这些特性都十分有利于提高洗涤剂的去污性能,有利于降低产品生产成本和减少洗涤污水对环境的影响。MES之所以到最近才开始受到关注存在多方面原因,主要原因是当时世界石油价格还比较低,一些大公司不愿抛弃已成熟的生产系统,重新投资进行改造。经过添加MES对肥皂粉进行改性,其洗涤性能完全可以超过传统的以LAS、五钠体系的洗衣粉,添加MES的皂粉更确切地应该称之为皂型洗衣粉。皂型洗衣粉将以其以高性价比、犹以无磷及可再生原料等特点,将是一个名副其实的绿色产品而迅速取代传统洗衣粉,为洗涤剂行业开创新的发展局面。

  皂型洗衣粉的关键技术与产品策略

  尽管MES具有优良洗涤性能,使皂型洗衣粉能取代传统洗衣粉,但要解决皂型洗衣粉的生产工艺与配方结构还有一些技术难题需要突破。

  两年前,上海制皂有限公司曾计划建设10万吨/年的洗衣粉投资项目,从其前期准备工作情况分析,其拟建项目应该不是生产传统洗衣粉。从其曾高价从美国Chemiton公司进口半吨MES(系Chemiton公司的中试设备得到的产品)进行配方试验情况分析,其目的就是开发皂型洗衣粉,但配方试验没有获得成功。试验产品在存放期间去污性能随着时间推移逐渐下降,原因是MES在产品中的水解生成二钠盐所致。后来上皂这个投资计划也就没实现。

  但2004年纳爱斯集团公司从美国市场购买得到休斯(Huish)洗涤剂公司生产的添加MES的洗衣粉和从日本市场购得的日本狮王(Lion)的加有MES的浓缩洗衣粉。按国家标准测其去污力,半年测一次,测了四次,碳黑污布的去污比值始终保持不变。休斯产品以0.2%浓度测得去污比值为1.8以上,狮王产品以0.1%浓度测得去污比值为1.4以上。说明添加MES作为洗衣粉的主要活性物工艺上与传统洗衣粉有区别。休斯公司工艺通过产品观察发现其工艺是粉状MES直接后配的,因还能看出细小MES的颗粒。该工艺简单,但只适用美国的洗涤条件。美国是温水(40℃左右)洗涤,不存在溶解性问题。分析狮王的产品与休斯产品工艺是截然不同的,因为日本的洗涤习惯是常温洗涤,与我国的洗涤习惯和条件一致。所以必须解决常温下的溶解速度。同时,为了避免MES发生水解,工艺上必须解决避开MES水解的条件,MES的水解条件是水分的存在、PH范围及温度,其实只要控制好上述三条就可避免发生水解。生产工艺合适产品在温度低于80℃、水分低于5%条件下存放时就不会水解,当然还要注意在前配料浆配制及喷粉过程的控制。在配料时要控制料浆的PH范围,避免发生水解,可以采用MES与中性助剂一起喷粉,然后在后配工序中与其它组份混合。狮王的工艺就是分开喷粉最后混合成型,既避免MES发生水解,又解决了溶解速度问题。以上仅是笔者获得的一些粗浅的资料,肯定还有许多细节问题有待在试制阶段进行摸索达到最后解决,同时对皂的脂肪酸组份也有一定要求,首先是混合脂肪酸的凝固点必须尽可能低,使产品获得较低的临界溶解温度及较低的临界胶束浓度等等。

  所以当表面活性剂公司闻风而动研发MES的同时,洗涤剂生产企业应同步开展配方及生产工艺的试验。

  针对当前国家提出建设节约型社会、经济社会和谐发展、大力保护生态环境的倡导,添加MES的皂型洗衣粉更适合生产浓缩粉。一般可采用基粉加后配的工艺,有利于避免MES在生产过程中及产品在存放期的水解。同时浓缩粉生产节约原材料、包装材料、装运物流成本,利国利民,应当作为洗涤剂行业产品发展的基本策略。

  为发展中国的浓缩粉,一方面要吸取历史上曾经出现过的教训,一定要确保产品质量,特别是去污性能不能使消费者失望,为了尽快促进中国洗涤剂的浓缩化,政府应及时出台对节能、节约资源、节水的产品进行鼓励的政策,利用税收的杠杆作用,税制应向浓缩产品倾斜,同时应提出限期淘汰高消耗对环境不利的产品的措施。
 

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